稀土在石油化工中的应用?

   石油炼制与化工是稀土应用的一个重要域,也是使用并消耗稀土的大户之一。在石化工业中,催化技术占有极其重要的地位,稀土主要被用于制备含稀土的催化剂,应用在各种催化反应过程之中。

  在石油炼制方面,由于我国的原油偏重,用蒸馏的方法只能得到约30%的轻质油。剩下的重质油可通过二次加工,进一步获得汽油和柴油等轻质油品。催化裂化是我国重油轻质化的重要二次加工手段,我国70%以上的汽油和30%以上的柴油均来自催化裂化。
     采用超细微粉磨加工后的稀土其活性强,在催化剂的应用中表现突出,已经成为我国稀土催化剂未来主要的努力方向。经过科利瑞克超细微粉磨加工稀土可将稀土加工到300-3000目,加工后的稀土表面积比明显增大,和其他物料的接触面积增加,化学反应加剧。拓展了稀土的应用范围。

  催化裂化是烃类分子在酸性固体催化剂存在下进行催化反应的过程。自六十年代以来使用高活性的沸石分子筛裂化催化剂,稀土作为一个组分被引入到裂化催化剂中,从而,开创了稀土在裂化催化剂中应用的新局面。我国在七十年代也开发成功了稀土分子筛催化剂,并实现了工业规模的生产和使用。随着国民经济的发展,
原油加工能力不断扩大,催化裂化的处理量已为原油加工能力的36%。裂化催化剂的产量,质量和品种也有了很大的发展,稀土在其中继续发挥着它的重要作用。本文将重点介绍近年来稀土在裂化催化剂中的应用情况,对于稀土在环保类型催化剂中我们所涉及的一些工作,也将作一简单介绍。

    目前,沸石分子筛是裂化催化剂中必不可少的活性组分。所用的合成分子筛,是一种结晶的铝硅酸钠,只有当其孔道中的钠离子被H+,NH+4及其它金属阳离子交换后,它才能呈现出固体酸性,具有催化作用。轻稀土(La、Ce、Pr…)离子为三价阳离子,对沸石分子筛有亲和力易于交换,且交换后的分子筛晶体结构稳定性好,
活性高,对汽油的选择性好。因此,自1962年初次在工业上应用,很快就创纪录的在工业上迅速推广应用。美国1964~1974年,稀土在裂化催化剂中的用量增加了十倍。

  我国自七十年代中期开始生产和使用稀土分子筛催化剂,到1983年稀土在裂化催化剂中的用量己为1976年的五倍。近年来,随着催化裂化生产能力的扩大,裂化摧化剂的产量己接近8万吨,稀土的年消耗量也超过了1800吨。

一、稀土可改善催化剂的抗钒污染性能

  以前,我国催化裂化的原料油中钒含量较低,镍含量高。九十年代以后,随着新疆原油和中东高钒原油加工量的逐年增加,使催化裂化原料油中的钒含量迅速增加,对裂化催化剂的抗钒污染能力要求也就高了。

  钒的影响主要是造成催化剂中沸石晶体的崩塌,催化剂基质因熔化而烧结,使催化剂永久性中毒,对催化裂化反应及装置效益影响很大。通过添加一些特殊的捕钒组分,可以改善催化剂基质的容钒能力,减少钒对分子筛的破坏。稀土氧化物恰
好也是一种有效的抗钒组分。在催化剂基质中,添加一定量的稀土氧化物,在高钒污染时,可减缓催化剂活性的下降(见表1)。

  此外,根据不同的制备工艺,稀土氧化物在调节催化剂及基质的酸性方面,也能发挥一定的作用。因此,近年来尽管由于提高汽油辛烷值和渣油加工的需要,沸石分子筛中的稀土含量有明显下降,但稀土还在催化剂中起着重要作用。


二、稀土在塑料中的应用

 

  塑料工业是重要的基础原材料工业,稀土化合物在塑料工业中主要被用作塑料助剂,并已在塑料加工中表现出良好的性能。塑料助剂是塑料制品工业中不可缺少的原材料。塑料助剂不仅能显著地改善塑料的加工性能和使用性能,而且可以降低其生产成本、降低能耗、提高生产效率。因此,塑料助剂对塑料工业的发展具有不可忽视的重要作用。

  目前稀土在塑料中主要作为稀土无毒热稳定剂、稀土改性剂、稀土光致发光剂、稀土磁性剂等。

2004年我国在这方面的突出应用有以下几个方面:

  1.衡水精信化工集团有限公司研制开发成功广泛用于生产PVC门窗异型材、管材的新型高效PVC稀土复合稳定剂。该产品具有塑化性能好、制品光洁度高、分散性优良等特点。特别是针对稀土元素在复合材料中的应用进行了技术创新和研究,使产品在热稳定体系、内外润滑体系、改性增韧体系等方面显示出优越性能,大大提高了产品的物理性能、力学性能、熔接性能,制品的高温热稳定性也得到提升,同时其抗老化功能、抗静电功能也有所提高,光洁度加持久。


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